Физика процесса зарядки и разрядки необслуживаемых свинцовых АКБ

[Alex_Soroka]

Я так и не понял, какой сульфат свинца хороший, а какой - плохой.
Я имею в виду необратимую сульфатацию. Когда пластины физически - целы , а акк - не работает.
Что всё-таки норма - мелкие кристаллы или крупные?

дождитесь моих "измененных FAQ"... я там постараюсь ответить.

Пока что скажу так: лучшим для нас это "бета"-фаза, но она как раз "бОльшие кристаллы".
в случае AGM технологии - нам это по-барабану, намазки "подперты" стекломатами - у нас оплывание связано с разными плотностями токов, так что размеры кристаллов мы можем сами регулировать. Но на само "оплывание по высоте" мы можем очень слабо влиять к сожалению...

[sykt]

Я так и не понял, какой сульфат свинца хороший, а какой - плохой.
Я имею в виду необратимую сульфатацию. Когда пластины физически - целы , а акк - не работает.
Что всё-таки норма - мелкие кристаллы или крупные?

Я полагаю что сульфат свинца образуется в молекулярном виде. Не сразу же в виде кристаллов. Кристаллы образуются с течением времени. А большие это подросшие маленькие. Обратный процесс проще выполнить из мвлых кристаллов.
А с большими только надеяться, что они попадают на дно аккумулятора, если он не AGM.

[Влад Мак]

Я так и не понял, какой сульфат свинца хороший, а какой - плохой.
Я имею в виду необратимую сульфатацию. Когда пластины физически - целы , а акк - не работает.
Что всё-таки норма - мелкие кристаллы или крупные?

Пока что скажу так: лучшим для нас это "бета"-фаза, но она как раз "бОльшие кристаллы".
в случае AGM технологии - нам это по-барабану, намазки "подперты" стекломатами - у нас оплывание связано с разными плотностями токов, так что размеры кристаллов мы можем сами регулировать. Но на само "оплывание по высоте" мы можем очень слабо влиять к сожалению...

Меня с сульфатацией, больше не оплывание беспокоит, а то что проводимость кристаллов ухудшается на столько, что пластины становятся изолированными от электролита. В этом смысле, что лучше - мелкие или крупные?
А с оплыванием, частично можно бороться (не при эксплуатации, естественно) - сквозным простёгиванием пакетов-сепараторов.
Что-то подобное предлагается в статье. Правда к виде создание сетки-оплётки вокруг пакета с пластиной.

[Alex_Soroka]

Пока что скажу так: лучшим для нас это "бета"-фаза, но она как раз "бОльшие кристаллы".
в случае AGM технологии - нам это по-барабану, намазки "подперты" стекломатами - у нас оплывание связано с разными плотностями токов, так что размеры кристаллов мы можем сами регулировать. Но на само "оплывание по высоте" мы можем очень слабо влиять к сожалению...

Меня с сульфатацией, больше не оплывание беспокоит, а то что проводимость кристаллов ухудшается на столько, что пластины становятся изолированными от электролита. В этом смысле, что лучше - мелкие или крупные?

В том-то и дело что "не все так просто"... в литературе "классической" нам всем рассказывают что "мелкие кристаллы лучше" потому что , типа, при этом лучше протекают реакции.
Но все это половина медали
"мелкие кристаллы" это ромбовидная - "альфа" форма оксида свинца. Она работает но... она напрочь забивает поры и делает высокое сопротивление между "наружным слоем" намазки и самим электродом пластины-токосьема.
"альфа"-версия оксида свинца как раз образуется при "классическом" виде зарядки - при постоянном напряжении и токе, или CICU. Так-же "альфа" образуется и при обычной сульфатации, тем самым забивая поры и выводя аккум из строя.
Она-же(альфа) делает аккум непригодням при "кипячении" при 15В и выше - потому что идет обеднение наружного слоя пластин кислотой.
я позже(как дочитаю и осмыслю все книжки)  выложу фото с электронного микроскопа "засульфатированного" аккума с альфа-кристаллами - там разительное отличие...

Что делать ? Сразу говорю: "классические ЗУ" только усугубляют эту проблему
В аккуме на самом деле идет ШЕСТЬ (!) реакций а не две, как нам "современные учебники" пишут. И порядка 40-50% эл.энергии при "классике" мы тратим НЕ на электрохимию(полезный процесс) а на всякие промежуточные в т.ч. "фазовопереходные" процессы Это было известно еще в 60-70-х годах.

Так вот, чтобы "разбить"(в смысле растворить) эту "забитую сульфатами пленку" надо сильно постараться. В исследованиях проводили разные опыты но самых эффективный это именно импульсный.
[b-b]НО НЕ 50Гц !!![/b-b] Есть в Инете несколько очень вредных схем где тупо выпрямитель стоит однопулупериодный и с него 50Гц "однополярные импульсы" засовывают в Аккум
Это кипятильник а не ЗУ! Чтобы растворить пленку "альфа"-кристаллов надо давать пульсирующее(импульсное) напряжение, с паузами, чтобы при паузах кислота успевала дифундировать к "пленке" и ее немного растворять.

Я несколько аккумов таких вот "запеченных" реанимировал "импульсной разрядкой", когда тупо на секунды давалась сильная нагрузка а потом "отдых". Аккум ЛЮБИТ пульсирующее напряжение - и трижды неправы те кто грешит на ШИМы - ШИМы которые "низкочастотные"(сотни Гц) - так вообще самая любимая нагрузка она позволяет снимать все 90-100% емкости! И "отдыхать" не надо.

Итак - что вам делать если аккум "запечен" - т.е. сильная сульфатация и большое внутренее сопротивление? Я-бы начал с понимания в какой он стадии.
Если он "около нуля" - то надо чередовать импульсы заряда и разряда, но не "доли сек" а больше - десятки сек и минуты - "программа выведения" сильно зависит от типа и конструкции АКБ, производителя акб. Потому в 70-х и не смогли нормально эти технологии внедрить: их ЗУ работали только в узком диапазоне и не могли подстраиваться к аккумам Поэтому запаситесь каким-то таймером и пробуйте "раскачать" аккум - вы увидите, например при разрядке, что напруга падает падает а потом вдруг повышается это значит "открылись поры" до того наглухо забитые "кипячением". Ну и т.п.
Зарядку тоже надо импульсно - и смотреть каков отклик. Вообще уберите "классическую фазу".

Я могу тут дать только "общие рекомендации" потому что реально все эти опыты придется делать руками. и именно поэтому я "паяю стенд" который будет отрабатывать программы, которые потом будут зашиты в наши серийные ЗУ.

[Влад Мак]

В том-то и дело что "не все так просто"... в литературе "классической" нам всем рассказывают что "мелкие кристаллы лучше" потому что , типа, при этом лучше протекают реакции.

А , я думал, что не внимательно читал, какие кристаллы нам нужны.

Но все это половина медали
"мелкие кристаллы" это ромбовидная - "альфа" форма оксида свинца. Она работает но... она напрочь забивает поры и делает высокое сопротивление между "наружным слоем" намазки и самим электродом пластины-токосьема.
"альфа"-версия оксида свинца как раз образуется при "классическом" виде зарядки - при постоянном напряжении и токе, или CICU. Так-же "альфа" образуется и при обычной сульфатации, тем самым забивая поры и выводя аккум из строя.

  Возможно, когда  платины изолированы "неправильными" кристаллами
импульсный заряд-разрядный ток , как через изолятор конденсатора, растворяет потихоньку эти кристаллы.
Эффективность этого, можно подбирать оптимальными длительностью, частой и током импульсов.

  Мне интересней , как эти кристаллы из б\у акк восстановить для новой намазки. Желательно, электрохимически.

[Alex_Soroka]

Возможно, когда  платины изолированы "неправильными" кристаллами
импульсный заряд-разрядный ток , как через изолятор конденсатора, растворяет потихоньку эти кристаллы. 

поправка: "НЕ" возможно - а "ТОЧНО" именно импульсный ток...

Эффективность этого, можно подбирать оптимальными длительностью, частой и током импульсов.

отож... причем у каждого типа аккума будет своя картина...

Мне интересней , как эти кристаллы из б\у акк восстановить для новой намазки. Желательно, электрохимически.

...непонятно зачем вам это...
в намазке не только оксид свинца - там еще и всякие добавки причем у каждого производителя свои.
Т.е. если применять - то только один какой-то тип акка "на разборку".
сульфатов бояться не надо - все равно при формовке вы их "погоняете".
просто формовку попробуйте вести током "как в учебнике" но по таймеру его прерывая, скажем, раз в 3 минуты на 30сек 

[Влад Мак]

Мне интересней , как эти кристаллы из б\у акк восстановить для новой намазки. Желательно, электрохимически.

...непонятно зачем вам это...
в намазке не только оксид свинца - там еще и всякие добавки причем у каждого производителя свои.
Т.е. если применять - то только один какой-то тип акка "на разборку".
сульфатов бояться не надо - все равно при формовке вы их "погоняете".
просто формовку попробуйте вести током "как в учебнике" но по таймеру его прерывая, скажем, раз в 3 минуты на 30сек 

  Считал, что добавк - только в решётках и токопроводах.
Я бы вообще, от них отказался, проведя - рафинацию.
Чтоб , как у Планте - ничего лишнего.
Диполярному Акк  - не нужны ни сурьма, ни кальций.
А прочие примеси - тем более.
В чистом в виде весь этот придонный шлам использовать страшновато.
Ну, если только , для простоты производства. Быстренько разобрал.
Приштукарурил и опять собрал. Типа, старого масляного воздушного фильтра.
просто, не знаю, смолут эти кристаллы сульфата свинца, если их ни как не обрабатывать, а просто - "прилепить", участвовать в накоплении энергии.

[Alex_Soroka]

  Считал, что добавк - только в решётках и токопроводах.

добавки сейчас везде:
1) в токоотводах (+) и (-) разные добавки, в том числе кальций
2) в намазке (-) электрода - сульфат бария(расширитель),
3) в составе электролита - "альфа-нафтол" http://chemindustry.ru/rus/chemicals/1-Naphthol.php
4) сурьма - до 3%...

Чтоб , как у Планте - ничего лишнего.  Диполярному Акк  - не нужны ни сурьма, ни кальций.
А прочие примеси - тем более.

ну сурьма это "неизбежное зло" а кальций - да, это они погорячились...
Но вам я думаю просто надо плавить (-) пластины и все - там будет мало примесей а сульфат бария думаю просто всплывет в составе шлама...
А в качестве намазки - просто пользуйте то что на (+) пластинах - при первых-же циклах оксид свинца преобразуется на (-) в "пористый свинец". Но останется главная проблема "намазных" - (-) пластины будут иметь меньший запас емкости потому-то там и сульфат бария применяют в намазках...
Но можно применить "суспензию фторопласта" как инертный расширитель - замешав на ней оксид свинца для (-) пластин:
http://www.9element.ru/catalogue/view/24
Суспезии фторопластовые Ф-4МД-А и Ф-4МД-Б ТУ 6-05-2012-86
http://www.metop.ru/ftoroplast/

просто, не знаю, смолут эти кристаллы сульфата свинца, если их ни как не обрабатывать, а просто - "прилепить", участвовать в накоплении энергии.

Не волнуйтесь - будут просто формовать пластины в сборе (первые циклы) надо по хитрой методике - и все у вас получится!    ...соберете аккум - пишите - помогу...

[Влад Мак]

Но вам я думаю просто надо плавить (-) пластины и все - там будет мало примесей

По-моему, при плавке - сурьма и кальций - никуда не денутся.
Если раскатывать фольгу , то будут только мешать , т.к. придают прочность, а не пластичность.

А в качестве намазки - просто пользуйте то что на (+) пластинах - при первых-же циклах оксид свинца преобразуется на (-) в "пористый свинец".

Как правило , положительные пластины разваливаются и от них остаются одни токоотводы.
Рассчитывать придётся на минусовые и то что на дне банки.
Можно конечно прокалить с углём. Но, это уж слишком муторно.

[Alex_Soroka]

Если раскатывать фольгу , то будут только мешать , т.к. придают прочность, а не пластичность.

нормально все будет - раскатывайте...

Как правило , положительные пластины разваливаются и от них остаются одни токоотводы.

"коричневое" на пластинах - это именно нужный нам оксид свинца.

[sykt]

нормально все будет - раскатывайте...

Вы что, самодельный аккумулятор делаете?
Ну, если только время убить да опыта поднабраться.
А так пустая трата времени.

[Влад Мак]

"коричневое" на пластинах - это именно нужный нам оксид свинца.
[/quote]
А если,остались только "рожки , да ножки".
Да и вообще, перерабатывать надо всё что там есть.
Не сливать же всю эту свинцовую химию в канализацию или на землю.
И так в мировой океан сливается :" Ежегодно реки выбрасывают в моря и океаны 2,3 млн.т свинца ..." (www.referats.net/.../page.php?id.)
Я вот не совсем понимаю, если сульфат свинца изолятор или полупроводник, как электрический ток от решётки доходит до крайних кристаллов (или края кристалла). 

я позже(как дочитаю и осмыслю все книжки)  выложу фото с электронного микроскопа "засульфатированного" аккума с альфа-кристаллами - там разительное отличие...

Интересно, как выглядит срез положительной пластины акк Плантье
на электронном микроскопе, после первого и сотого цикла, к примеру.
если будет возможность - гляньте. Хотя, наверно, примерно тоже можно увидеть и на срезе токоотвода решётки.
Может в Ваших зарядках это тоже пригодится.

[Влад Мак]

нормально все будет - раскатывайте...

Вы что, самодельный аккумулятор делаете?
Ну, если только время убить да опыта поднабраться.
А так пустая трата времени.

Все мы тут, если глобально смотреть, время тратим.
Но, Планте - собирал акк без высоких технологий.
Изучив 150 летний опыт, можно что-то облегчить и создать не хуже.
  Не вижу разницы между самостоятельным  ваянием кузова авто и авторским акк. Трудно сказать, что сделать сложнее и выгоднее.

[Alex_Soroka]

Все мы тут, если глобально смотреть, время тратим.
Но, Планте - собирал акк без высоких технологий.
Изучив 150 летний опыт, можно что-то облегчить и создать не хуже.
  Не вижу разницы между самостоятельным  ваянием кузова авто и авторским акк. Трудно сказать, что сделать сложнее и выгоднее.

абсолютно согласен ! 

вот вам оригинальная книга Планте:
http://slil.ru/28620849
18 мегабайт. скан.

[Влад Мак]

Все мы тут, если глобально смотреть, время тратим.
Но, Планте - собирал акк без высоких технологий.
Изучив 150 летний опыт, можно что-то облегчить и создать не хуже.
  Не вижу разницы между самостоятельным  ваянием кузова авто и авторским акк. Трудно сказать, что сделать сложнее и выгоднее.

абсолютно согласен ! 

вот вам оригинальная книга Планте:
http://slil.ru/28620849
18 мегабайт. скан.

Спасибо. Вроде,  лом - в разрезе, а целых 18 метров написано!

[Влад Мак]

вот вам оригинальная книга Планте:
http://slil.ru/28620849
18 мегабайт. скан.

Да , уж. На английском, да и ещё и раритет. Но, может по картинкам что разберу. Хоть что-то . Тем более - из глубины веков.Такого ещё не читал!
Интересно, переводчик http://translate.eu/ru - возьмёт манускрипт.

[LZ33]

Вроде как FineReader позволяет из .pdf текст получать. А дальше уже переводчиком пользоваться...

[Alex_Soroka]

несколько "свежих" цитат из малораспространенных книжек...

"...
Однако с момента изобретения французским ученым G. Plante в 1859 г.
свинцового кислотного аккумулятора и разработки в 1882 г. английскими исследователями Gladstone и Tribe химической теории, описывающей токообразующие реакции, протекающие на электродах свинцового аккумулятора при его разряде и заряде, известной как теория "двойной сульфатации", и до настоящего времени предпринимались неоднократные попытки пересмотреть эту теорию, предложить иной механизм протекания реакций.

Причины такого положения заключаются в том, что, не взирая на общее признание исследователями теории "двойной сульфатации" наиболее точно теоретически описывающей термодинамические процессы в свинцовом аккумуляторе, до настоящего времени существуют противоречия в количественной оценке веществ, участвующих в токообразующих реакциях, оценке состава веществ, образующихся па положительном электроде при разряде аккумулятора, а также в описании механизма протекания реакций на электродах аккумулятора.
...
По многим вопросам у исследователей отсутствует единая точка зрения.
Отдельные вопросы теории аккумулятора вообще должным образом не освещены. При этом, по их мнению, результаты исследований, посвященных различным аспектам работы свинцового аккумулятора, широко обсуждаются в современной технической литературе, но теорию свинцового аккумулятора нельзя считать завершенной, а изложенные авторами положения по многим вопросам ни в коей мере не могут рассматриваться как нечто бесспорное и окончательное...
...

Долецалек обосновывает теоретические положения, по его мнению, подтверждающие справедливость теории "двойной сульфатации" для описания процессов, протекающих в свинцовом кислотном
аккумуляторе:
а) пропорциональность изменения плотности электролита при разряде аккумулятора степени его разряженности;
б) подчинение токообразующих химических реакций законам Фарадея;
в) образование продуктов химической реакции на электродах вследствие протекания первичной токообразующей реакции в аккумуляторе;
г) соответствие термодинамических значений ЭДС аккумулятора, полученных на основе расчета с использованием механизма протекания химической реакции "двойной сульфатации", экспериментальным значениям.

Вместе с тем, именно в сформулированных Долецалеком положениях и скрыты основные противоречия в теории работы свинцового аккумулятора.  Так пропорциональность изменения плотности электролита степени разряженности аккумулятора действительно имеет место. Однако количество образующихся при этом веществ ? кислоты и воды ? отличается от их количества, предполагаемого теорией "двойной сульфатации"...
...
Вместе с тем, анализ изменения удельных показателей образования воды при разряде аккумуляторов разных типов показал, что фактические их значения в 2,5 ? 3 раза превышают величину предсказанную теоретически, что также свидетельствует о существующем противоречии, имеющем место в объяснении токообразующих процессов в аккумуляторе по механизму теории "двойной  сульфатации" и реальным токообразующим процессом в аккумуляторе, и требует уточнения...
...

Кроме того, согласно теории "двойной сульфатации" продуктом токообразующей химической реакции при разряде аккумулятора на положительном электроде является нерастворимое химическое вещество PbSO4 , осаждаемое на поверхности активной массы в количествах, обеспечивающих отдачу аккумулятором номинальной емкости.
Вместе с тем, выполненные нами расчеты показали, что при таком механизме протекания токообразующей реакции уже при разряде аккумулятора на 1А·ч емкости поверхность его положительных электродов должна быть покрыта не менее чем 2 монослоями сульфатов свинца PbSO4, размер кристаллов которых сопоставим с диаметром пор в активной массе. В результате этого свободный доступ молекул кислоты из состава электролита через поры к активной массе положительного электрода затруднится, в связи с чем химическая реакция разряда должна будет прекратиться, чего на самом деле не происходит.

Полученная при расчётах интенсивность сульфатации электродов свинцового аккумулятора при его разряде на величину номинальной емкости оказалась слишком высокой, составляет десятки и сотни монослоев, что свидетельствует о том, что поверхностный процесс зарядообразования, протекающий согласно общепринятой теории "двойной сульфатации", не обеспечивает фактическую ёмкость реального аккумулятора...
...
установлено, что во всех исследуемых образцах отмечается наличие в составе активной массы значительного количества сульфатов свинца (PbSO4), которое возрастает с 0,75 до 48 % по мере увеличения срока эксплуатации или хранения батарей, а также степени их разряженности...
...
Таким образом, полученные результаты исследования элементного состава активной массы положительных электродов аккумулятора ставят под сомнение справедливость предлагаемого теорией "двойной сульфатации" механизма протекания электродного процесса на положительном электроде при разряде аккумулятора...
...
Исходя из того, что при протекании тока в электролите продуктами токообразующей реакции должны быть вещества, образовавшиеся в результате взаимодействия ионизированных молекул активной массы электродов и ионов, обеспечивающих электрический ток в электролите, получается, что ионы SO4 в электролите одновременно должны перемещаться как к положительному, так и к отрицательному электродам, образуя на их поверхности PbSO4. А это представляется невозможным при протекании первичной токообразующей реакции, т. к. в одном электрическом поле одноименные ионы,  направленное движение которых создает электрический ток в электролите, не могут двигаться одновременно к разноименным полюсам.

По этим соображениям законы Фарадея не могут быть непосредственно применены к химической реакции "двойной сульфатации" как к первичной токообразующей реакции.

Вместе с тем, даже признавая отмеченные уже ранее противоречия, большинство исследователей, в том числе и в настоящее время, признают механизм протекания химической реакции "двойной сульфатации" соответствующим реальным процессам в аккумуляторе и широко используют его для выполнения расчетов аккумулятора. При этом убедительным для всех аргументом является то, что расчетные значения термодинамического ЭДС аккумулятора, полученные на основе вычислений с
использованием уравнения химической реакции "двойной сульфатации", оказываются наиболее близкими к экспериментальным значениям...
...
При этом следует отметить, что большинство исследователей, для выполнения этих
расчетов использовали величины теплот поглощаемых и выделяемых в процессе
химической реакции. Сами же значения теплот, полученные экспериментально разными
авторами, значительно различаются, что приводило как к подтверждению теории двойной
сульфатации, так и к ее опровержению.

Пытаясь установить истину, ревизию этих расчетов провел в 1939 г. Лоренц.
Он проанализировал результаты расчетов ЭДС аккумулятора, выполненных разными исследователями, вскрыл ошибки и неточности при их проведении, и пришел к выводу, что термодинамические расчеты, выполненные с использованием химической реакции "двойной сульфатации", позволяют получить расчетным путем значения ЭДС аккумулятора, близкие к экспериментальным значениям, что подтверждает корректность выполнения термодинамических расчетов с использованием этого уравнения.

[b-b]Вместе с тем, в своих выводах он отмечает, что результаты расчетов ЭДС аккумулятора имеют хорошую сходимость с экспериментом только при условии полного преобразования теплот в процессе реакции без образования электрического тока, что делает эту реакцию необратимой, каковой она не является в реальном аккумуляторе.[/b-b] При этом в своей работе Лоренц делается вывод о том, что химическая реакция в обратимо действующем свинцовом аккумуляторе протекает в соответствии с уравнением, "... однако этот вывод совершенно не дает оснований утверждать, что и реальный
процесс обычного разряда свинцового аккумулятора тоже сопровождается химической
реакцией...
...
Кроме того, выполненные нами исследования показали, что при термодинамическом расчете ЭДС на основе химической реакции "двойной сульфатации" по уравнению Нернста имеет место хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений только при отношении активностей кислоты и воды близком к единице. При этом при изменении плотности электролита в аккумуляторе во всем диапазоне имеют место значительные расхождения между теоретическими и экспериментальными значениями ЭДС...
...

Поверхностный слой активной массы положительных электродов формируется в результате протекания токообразующей электрохимической реакции при разряде аккумулятора. Причем этот слой не имеет прочной связи с поверхностью электрода и легко удаляется с поверхности при промывке электрода даже методом «полоскания» в дистиллированной воде или электролите. При этом количество смытого с поверхности электродов вещества пропорционально степени разряженности аккумулятора.
Особенностью вещества, составляющего поверхностный слой активной массы положительного электрода, является то, что при помещении его в емкость с электролитом и активном перемешивании раствора электролит приобретает яркий темно-коричневый цвет, а его плотность повышается пропорционально массе внесенного вещества. Но после отстаивания раствора, в течение 30 мин,
цвет электролита становится прозрачным, а плотность возвращается к исходному значению.

Исследование изменения плотности электролита при перемешивании в нем паст, приготовленных из различных компонентов активной массы электродов аккумулятора (Pb, PbSO4, PbO2), показало, что их активность в электролите различна.
Большую активность имеет активная масса из пассивированной части положительного электрода, которая сформировалась в нижней части электродов и при разборке аккумуляторных электродов отделилась от решеток в виде пасты. По внешним признакам эта активная масса аналогична пасте, используемой для последующего формирования активной массы положительного электрода при его изготовлении...
...
Таким образом, по результатам выполненных экспериментов можно утверждать, что смытый с поверхности разряженных положительных электродов аккумулятора слой активной массы образуется на поверхности электродов в результате протекания токообразующей электрохимической реакции в аккумуляторе, но не имеет прочной химической связи с ней, а его масса пропорциональна степени разряженности аккумулятора.
При этом по составу он не является химическим веществом РbО2, Рb или PbSO4 в
чистом виде, а его активность при разведении в электролите сопоставима с активностью
выработавшей установленный ресурс активной массы положительного электрода,
потерявшей механическую прочность и перешедшей в состояние пасты, состав которой
предположительно аналогичен составу пасты, приготовленной для последующего формирования положительных электродов при их изготовлении...
...
Кроме того, следует отметить, что еще Ризенфельд и Засс в 1933 году, исследуя состав активной массы "свежеразряженных" положительных электродов аккумулятора установили, «...что, во всяком случае, непосредственный переход от PbО2 к PbSO4, как это требует классическая теория "двойной сульфатации", не имеет места». По их мнению, первоначально в процессе разряда на положительном электроде сульфат свинца образуется не сразу, а вначале образуются основные сульфаты "изменчивого" состава, переходящие затем в нормальный сульфат под действием электролита...
...